• A
  • A
  • A
  • АБВ
  • АБВ
  • АБВ
  • А
  • А
  • А
  • А
  • А
Обычная версия сайта

О проекте

Аннотация проекта

Интенсивно развивающаяся в последнее время область применения лантанидов в создании люминесцентных устройств, меток и биомедицинских систем, обусловленная уникальными свойствами РЗЭ, требует создания материалов с заданными фотофизическими характеристиками, это, в свою очередь сопряжено с развитием методологии синтеза соединений, пригодных для получения таких материалов. Последнее требует фундаментального понимания закономерностей связи структура прекурсора  -  фотофизические свойства материалов. Предлагаемое исследование ориентировано на изучение связи геометрического и электронного строения комплексов РЗЭ с их фотофизическими свойствами и развитие новых методических подходов к синтезу таких соединений.

Проект имеет целью формирование фундаментальных представлений об особенностях строения и вытекающих из них фотофизических свойств циклопентадиенил-боргидридных комплексов РЗЭ. Проект предполагает разработку новых синтетических подходов, а также систематическое исследование строения и фотофизических свойств циклопентадиенил-боргидридных и трифенилциклопентадиенил-боргидридных комплексов РЗЭ, в которых органический лиганд играет роль антенны-приемника электромагнитного излучения (УФ-излучения), который передает энергию поглощенного света на ион лантанида, способный к люминесценции. Неорганический лиганд (боргидрид-анион) способствует насыщению координационной сферы комплекса и обеспечивает его кинетическую стабильность, препятствуя ассоциацци (в отличие от обычно используемых галогенид-анионов).

В ходе работы научно-учебной группы предполагается разработка методов синтеза и исследование строение моно- и бисциклопентадиенилборгидридных комплексов начала (La, Nd, Gd) и конца (Tb, Lu) ряда лантанидов типа, [Cp'Ln(BH4)3]-M+, [Cp'2Ln(BH4)2]-M+ [Cp'Ln(BH4)2], [Cp'2Ln(BH4)], где Cp' – циклопентадиенильный или трифенилциклопентадиенильный лиганд, Ln= La, Nd, Gd,Tb, Lu, М- щелочной металл. Предполагается, что циклопентадиенилборгидридные комплексы могут также играть роль сокатализатора в процессе каталитической полимеризации этилена с переносом цепи, поэтому будет изучена каталитическая активность бисциклопентадиенилборгидридных комплексов лантана и неодима в сочетании с диалкилмагниевыми соединениями в катализе полимеризации этилена. 

Для всех полученных веществ будет проведено исследование фотофизических свойств, включая регистрацию спектров испускания люминесценции и спектров возбуждения. Предлагаемый подход к дизайну ярколюминесцирующих органических комплексов РЗЭ является оригинальным, впервые такой подход к созданию «лиганда-антенны» пи-типа, применительно к циклопентадиенилгалогенидным комплексам РЗЭ был предложен авторами настоящего проекта. Реализация этого подхода на циклопентадиенилборгидридных комплексах лантанидов позволит сформировать целостную концепцию лиганда-пи-антенны для сенсибилизации люминесценции в дизайне комплексов РЗЭ. 

Синтетическая часть работ по реализации данного проекта будет реализована на базе лаборатории металлоорганического катализа ИНХС РАН, для проведения физико-химических исследований синтезированных соединений планируется использовать приборный парк институтов партнеров, а именно Центры коллективного пользования ИНХС РАН, ИНЭОС РАН и ИОХ РАН. 

Цели и задачи проекта

Проект направлен на разработку новых синтетических подходов, а также систематическое исследование строения и фотофизических свойств циклопентадиенил-боргидридных комплексов РЗЭ с целью определения корреляций между способом синтеза, структурой и реакционной способностью с целью формирования фундаментальных представлений об особенностях строения и вытекающих из них оптических свойств синтезируемых соединений.  
Проект предполагает решение следующих задач: 

1.Разработка методов синтеза циклопентадиенилборгидридных комплексов РЗЭ начала (La, Nd, Gd) и конца (Tb, Lu) 4f-ряда, различных структурных типов (моно- и бисциклопентадиенильные комплексы), обладающих физико-химическими свойствами, позволяющими проводить их полномасштабные исследования (комплексы должны обладать кинетической стабильностью при комнатной температуре, иметь хорошую растворимость в органических растворителях). 

2.   Изучение реакционной способности бисциклопентадиенилборгидридных комплексов на примере катализа полимеризации и олигомеризации непредельных соединений в сочетании Комплекс РЗЭ-диалкилмагниевый сокатализатор. 

3.   Изучение особенностей молекулярного и кристаллического строения циклопентадиенилборгидридных соединений РЗЭ в кристаллической фазе методами рентгеноструктурного анализа (РСА) и в растворе методами ЯМР-спектроскопии для комплексов диамагнитных лантанидов (лантан, лютеций). Исследование фотофизических свойств полученных соединений, включая регистрацию спектров испускания люминесценции и спектров возбуждения. 


 

Нашли опечатку?
Выделите её, нажмите Ctrl+Enter и отправьте нам уведомление. Спасибо за участие!
Сервис предназначен только для отправки сообщений об орфографических и пунктуационных ошибках.