• A
  • A
  • A
  • АБВ
  • АБВ
  • АБВ
  • А
  • А
  • А
  • А
  • А
Обычная версия сайта

Участниками НУГ совместно с коллегами из ИОХ РАН, МГУ и ЧГУ был изучен механизм реакции между тетрацианоэтиленом (ТЦЭ) и гидразонами

Участники НУГ опубликовали статью в одном из ведущих химических журналов -- The Journal of Organic Chemistry
(https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c02386)

Фото предоставлено Медведевым Михаилом

Фото предоставлено Медведевым Михаилом
Медведев Михаил

Ожидалось, что реакция между тетрацианоэтиленом (ТЦЭ) и гидразонами приведёт к продукту [4 + 2]-циклоприсоединения, однако на практике был получен только продукт (2 + 2)-циклоприсоединения [DOI: 10.1007/s11094-020-02183-1]. Причём было обнаружено, что один из таких циклобутанов ингибирует рост лейкозных клеток при наномолярных концентрациях.
Моделирование данной реакции на уровне теории PBE0-D3BJ/6-31+G*/PCM(benzene) показало, что, действительно, перициклическое переходное состояние в данной реакции невозможно, а реакция идёт через образование цвиттерионного интермедиата IM, который может перейти либо в продукт формального [4 + 2]-циклоприсоединения, либо в продукт (2 + 2)-циклоприсоединения. Несмотря на то, что к продукту [4 + 2] ведёт более низкая энергия активации (12.1 и 16.8 ккал/моль для R=Me и R=Ph, соответственно), он оказывается примерно настолько же стабилен, как и исходный пи-комплекс.